徐明被視為薄家金主，除向薄家贈送法國價值逾2000萬的豪宅別墅，還對薄熙來的妻子谷開來和兒子薄瓜瓜照顧有加，為谷開來的貴重物品、薄瓜瓜的機票、卡數、名表及電動車「埋單」。即使在庭上與薄對質，其證辭似乎也對薄有利。
徐明經人介紹認識了時任大連市長的薄熙來和其妻薄谷開來，之後建立密切關係。此後8年裡，大連市政府出台的眾多大型建設項目均由實德獲得，讓該公司得以迅速壯大。薄熙來上調中央並在成為重慶一把手後，徐明的實德集團也發展成一個龐大的商業帝國，涉足重慶多個暴利產業。
對質後薄：謝謝你實事求是
2013年8月23日，薄熙來案開審，徐明被安排出庭與薄直接對質。雖然薄熙來當面強調徐明只是谷開來的朋友，徐明則稱，「內心深處不簡單地把他當作朋友、市長、領導」，而且很尊重、敬重薄熙來。徐稱2004年曾與薄熙來在商務部散步，當時薄對徐表示，谷開來認為徐對他們母子很好，這些薄熙來「都有記著」。
對質時徐明先是承認出資替谷開來購買法國別墅，又替薄瓜瓜支付旅遊費用、繳付逾30萬元人民幣信用卡數。不過面對薄熙來連珠炮發問，包括在收購足球隊問題上，徐回答指沒有實際經濟利益，關於熱氣球項目徐亦指不清楚具體審批過程，對答內容似乎對薄有利。而關於報銷薄瓜瓜機票、信用卡，給谷開來買貴重東西等，薄問徐「有否對我講過」，徐都簡短回答「沒有」，薄熙來隨即稱：「謝謝你實事求是」。
